Categorieën: CC-bindingsvorming >

Naamreacties


Corey-Fuchs Reactie


Ohira-Bestmann Modificatie van de Seyfert-Gilbert Homologatie

Recente literatuur


Een zeer gemakkelijke manier om de synthese van alkynen uit aldehyden uit te voeren maakt gebruik van een nieuwe in situ bereiding van dimethyldiazomethylfosfonaat. Als gevolg hiervan kan nu een commercieel beschikbaar reagens worden gebruikt, waardoor een nadeel van eerdere protocollen wordt omzeild.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Een directe omzetting van geactiveerde primaire alcoholen in eindalkynen via een sequentieel éénpotig tweestapsproces met oxidatie met mangaandioxide en vervolgens behandeling met het Bestmann-Ohira-reagens verloopt efficiënt onder milde reactieomstandigheden met een reeks benzylische, heterocyclische en propargyclische alcoholen.
E. Quesada, R.J.K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esters en Weinreb-amiden ondergaan reductie tot de overeenkomstige aldehyden met DIBAL-H gevolgd door omzetting in eindalkynen met behulp van het Bestmann-Ohira-reagens in dezelfde pot in goede tot uitstekende opbrengsten.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Terminale en interne acetylenen werden in goede tot uitstekende geïsoleerde opbrengsten verkregen uit carbonylverbindingen door omzetting van de carbonylfunctionaliteit in het enol nonaflaat intermediair gevolgd door eliminatie om de C-C drievoudige binding te geven. De één-pot transformaties werden uniform geïnduceerd door fosfazeenbasen gecombineerd met mild elektrofiel nonafluorobutaan-1-sulfonylfluoride.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Een SO2F2-gestuurde dehydratie en dehydrogenatie van overvloedige alcoholen maakt een directe synthese van alkynen mogelijk in hoge opbrengst onder milde omstandigheden. Voor deze ongecompliceerde omzetting zijn alleen goedkope en gemakkelijk verkrijgbare reagentia nodig. De ruwe alkynen zijn voldoende vrij van onzuiverheden om direct gebruikt te kunnen worden in Cu-gekatalyseerde alkyne-azide cycloadditie reacties met PhN3 en Sonogashira koppelingen.


Cyanofosfaten (CPs) kunnen gemakkelijk bereid worden uit carbonylverbindingen, en hun reactie met aziden levert tetrazolen op. Een opeenvolgende termale fragmentatie van de tetrazolen genereert alkylideencarbenen die -rearrangement ondergaan en worden omgezet in homologe interne en terminale alkynen in goede opbrengsten onder neutrale omstandigheden.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Een handige koper-gekatalyseerde radicaalreactie van gemakkelijk verkrijgbare N-tosylhydrazonen levert vinylsulfonen op met uitstekende E-stereoselectiviteit en een breed substraatbereik. Een efficiënte éénpotssynthese van alkynen uit N-tosylhydrazonen is ook bereikt.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butylammonium is een milde en efficiënte base voor de eliminatie van bromoalkenen. Behandeling van 1,1-dibroomalkenen, (Z)-1-broomalkenen en interne broomalkenen met 5 equiv van TBAF – 3 H2O in DMF leverde eind- en interne alkynen op in hoge opbrengst zonder problemen met de aanwezigheid van water.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Broom-1-alkenen werden stereoselectief efficiënt bereid in hoge opbrengst door microgolfbestraling van de overeenkomstige anti–2,3-dibroomalkaanzuren in DMF met Et3N als base. Magnetron-geassisteerde één-pot synthesen van eindalkynen en enynen uit 2,3-dibroomalkaanzuren werden ook ontwikkeld.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethynyl-α,β-onverzadigde esters werden in goede rendementen bereid uit allenylacetaten door behandeling met 10 mol % DABCO in DMF bij kamertemperatuur.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.