Dit artikel behandelt de synthese en structuur van poly(vinylchloride) (PVC) door radicale en andere polymerisatiemechanismen. De kenmerken van oplossing-, bulk-, suspensie- en emulsiepolymerisatie van VC worden beschreven. De eindstructuur en defectstructuren die tijdens de polymerisatie in de keten worden gebracht, worden besproken. Controle van de core-shell structuur is één methode om de thermische stabiliteit van PVC te verbeteren. Tacticiteit en kristalliniteit van PVC spelen een belangrijke rol bij het gebruik van PVC. Radicale copolymerisatie van VC met verschillende vinylmonomeren is beschreven om de thermische stabiliteit van PVC te verbeteren. Conceptcopolymerisaties met andere vinylmonomeren, inclusief het gebruik van labiele chlooratomen, zijn nuttige methoden om de fysische en thermische eigenschappen van PVC te verbeteren. Synthese van blokcopolymeren is ook beschreven door middel van mechanisch-chemische methoden en met gebruikmaking van functionele eindpolymeren. Gecontroleerde polymerisatie kan worden bereikt met anionische polymerisatiekatalysatoren. Veelbelovende metalloceen katalysator gestimuleerde polymerisatie van VC zijn ook beschreven.