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Namensreaktionen


Corey-Fuchs-Reaktion


Ohira-Bestmann-Modifikation der Seyfert-Gilbert-Homologation

Aktuelle Literatur


Eine sehr bequeme Methode zur Synthese von Alkinen aus Aldehyden nutzt eine neue in situ Zubereitung von Dimethyldiazomethylphosphonat. Infolgedessen kann nun ein kommerziell verfügbares Reagenz verwendet werden, wodurch ein Nachteil früherer Protokolle umgangen wird.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Eine direkte Umwandlung von aktivierten primären Alkoholen in endständige Alkine durch ein sequentielles zweistufiges Eintopfverfahren, das die Oxidation mit Mangandioxid und die anschließende Behandlung mit dem Bestmann-Ohira-Reagenz umfasst, verläuft effizient unter milden Reaktionsbedingungen mit einer Reihe von benzylischen, heterocyclischen und propargylischen Alkoholen.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett. 2005, 46, 6473-6476.


Ester und Weinreb-Amide werden unter Verwendung von DIBAL-H zu den entsprechenden Aldehyden reduziert und anschließend mit dem Bestmann-Ohira-Reagenz in guter bis ausgezeichneter Ausbeute in endständige Alkine überführt.
H. D. Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett. 2004, 45, 5597-5599.


Terminale und interne Acetylene wurden in guten bis ausgezeichneten isolierten Ausbeuten aus Carbonylverbindungen durch Umwandlung der Carbonylfunktionalität in das Enol-Nonaflat-Zwischenprodukt und anschließender Eliminierung zur C-C-Dreifachbindung erhalten. Die Eintopftransformationen wurden einheitlich durch Phosphazenbasen in Kombination mit mild elektrophilem Nonafluorbutan-1-sulfonylfluorid eingeleitet.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Eine SO2F2-geförderte Dehydratisierung und Dehydrierung von reichlich vorhandenen Alkoholen ermöglicht eine direkte Synthese von Alkinen in hohen Ausbeuten unter milden Bedingungen. Für diese unkomplizierte Umwandlung werden nur preiswerte und leicht verfügbare Reagenzien benötigt. Die rohen Alkine sind ausreichend frei von Verunreinigungen, um eine direkte Verwendung in Cu-katalysierten Alkin-Azid-Cycloadditionen mit PhN3- und Sonogashira-Kupplungen zu ermöglichen.


Cyanophosphate (CPs) können leicht aus Carbonylverbindungen hergestellt werden, und ihre Reaktion mit Aziden liefert Tetrazole. Eine sukzessive terminale Fragmentierung der Tetrazole erzeugt Alkylidencarbene, die unter neutralen Bedingungen in homologe interne und terminale Alkine in guten Ausbeuten umgewandelt werden.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Eine bequeme kupferkatalysierte Radikalreaktion von leicht verfügbaren N-Tosylhydrazonen liefert Vinylsulfone mit ausgezeichneter E-Stereoselektivität und breiter Substratpalette. Es wurde auch eine effiziente Eintopfsynthese von Alkinen aus N-Tosylhydrazonen erreicht.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-Butylammonium ist eine milde und effiziente Base für die Eliminierung von Bromalkenen. Die Behandlung von 1,1-Dibromalkenen, (Z)-1-Bromalkenen und internen Bromalkenen mit 5 Äquivalenten TBAF – 3 H2O in DMF ergab terminale und interne Alkine in hoher Ausbeute ohne Probleme mit der Anwesenheit von Wasser.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Brom-1-Alkene wurden stereoselektiv und in hohen Ausbeuten durch Mikrowellenbestrahlung der entsprechenden Anti-2,3-Dibromalkansäuren in DMF unter Verwendung von Et3N als Base hergestellt. Mikrowellenunterstützte Eintopfsynthesen von terminalen Alkinen und Eninen aus 2,3-Dibromalkansäuren wurden ebenfalls entwickelt.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethinyl-α,β-ungesättigte Ester wurden in guten Ausbeuten aus Allenylacetaten durch Behandlung mit 10 mol% DABCO in DMF bei Raumtemperatur hergestellt.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.