Zwei hochporöse γ-Aluminiumoxide, ein kommerzieller Katalysator, der aus der Kalzinierung von Böhmit gewonnen wurde, und ein hochgradig mesoporöses Produkt, das aus amorphem Aluminium(oxy)hydroxid durch ein Sol-Gel-Verfahren gewonnen wurde, wurden mittels 27Al-Kernspinresonanz (NMR), Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) und Analyse der Atompaarverteilungsfunktion (PDF) von Synchrotron-Pulverdiffraktionsdaten untersucht. Die NMR-Daten zeigten für beide Materialien eine Verteilung von tetraedrisch und oktaedrisch koordiniertem Al in einem Verhältnis von 0,30:0,70, was typisch für γ-Aluminiumoxide ist. TEM-Untersuchungen ergaben, dass stäbchenförmige Teilchen mit einer Dicke von etwa 5 nm die Bausteine der porösen Struktur in beiden Materialien sind. Diese Teilchen sind im kommerziellen Katalysator oft bis zu 50 nm lang, während sie im Sol-Gel-Material, das eine größere Oberfläche aufweist, deutlich kürzer sind. Die Verfeinerung der PDFs ergab das Vorhandensein einer lokalen Struktur mit einer Größe von ~1 nm und die Gültigkeit einer tetragonalen Durchschnittsstruktur für beide Materialien. Diese tetragonale Durchschnittsstruktur enthält einen beträchtlichen Anteil an oktaedrischen Al-Atomen, die keine Spins sind. Es wird argumentiert, dass das Vorhandensein einer lokalen Struktur ein allgemeines Merkmal von γ-Aluminiumoxid ist, unabhängig von Vorläufer und Synthesebedingungen. Die Konzentration der „Nicht-Spinel“-Al-Atome scheint mit den Oberflächeneigenschaften zu korrelieren und nimmt mit zunehmender Porengröße/Oberfläche zu. Dies sollte Auswirkungen auf die katalytischen Eigenschaften von porösem γ-Aluminiumoxid haben.