Categorii: Formarea legăturilor CC >

Numele reacțiilor


Reacția Corey-Fuchs


Modificarea Ohira-Bestmann a reacției Seyfert-Gilbert

Literatură recentă


O modalitate foarte convenabilă de a realiza sinteza de alchine din aldehide utilizează un nou preparat in situ de dimetildiazometilfosfonat. În consecință, se poate utiliza acum un reactiv disponibil în comerț, eludând un dezavantaj al protocoalelor anterioare.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Conversia directă a alcoolilor primari activați în alchine terminale printr-un proces secvențial într-un singur vas, în două etape, care implică oxidarea cu dioxid de mangan și apoi tratarea cu reactivul Bestmann-Ohira, se realizează eficient în condiții de reacție blândă cu o gamă de alcooli benzilici, heterociclici și proparghilici.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esterele și amidele Weinreb suferă o reducere la aldehidele corespunzătoare folosind DIBAL-H, urmată de aceeași conversie în aceeași oală la alchine terminale folosind reactivul Bestmann-Ohira în randamente bune până la excelente.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Acetilenele terminale și interne au fost obținute în randamente izolate bune până la excelente din compuși carbonilici prin transformarea funcționalității carbonil în intermediarul enol neaflat urmat de eliminare pentru a da tripla legătură C-C. Transformările într-un singur vas au fost induse în mod uniform de baze fosfazenice combinate cu fluorura de neafluorobutan-1-sulfonil ușor electrofilă.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


O deshidratare și o dehidrogenare a alcoolilor abundenți promovată de SO2F2 permite o sinteză directă a alchenelor în randamente ridicate în condiții blânde. Această transformare directă necesită doar reactivi ieftini și ușor de obținut. Alchenele brute sunt suficient de lipsite de impurități pentru a permite utilizarea directă în reacții de cicloadiție alchină-azidă catalizate cu Cu cuplări PhN3 și Sonogashira.


Cianofosfații (CP) pot fi preparați cu ușurință din compuși carbonilici, iar reacția lor cu azidele furnizează tetrazoli. O fragmentare terminală succesivă a tetrazolilor generează carbeni alchilidenici care suferă o -rearanjare și sunt transformați în alchene interne și terminale omoloage în randamente bune în condiții neutre.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem. 2017, 2017, 82, 5538-5556.


O reacție radicalară convenabilă catalizată cu cupru a N-tosilhidrazonelor ușor disponibile oferă sulfone de vinil cu o stereoselectivitate excelentă E și o gamă largă de substraturi. S-a realizat, de asemenea, o sinteză eficientă într-un singur vas de alchene din N-tosilhidrazone.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butilamoniu este o bază ușoară și eficientă pentru eliminarea bromoalchenei. Tratarea 1,1-dibromoalchenei, a (Z)-1-bromoalchenei și a bromoalchenei interne cu 5 echiv. de TBAF – 3 H2O în DMF a permis obținerea de alchine terminale și interne cu randamente ridicate, fără probleme privind prezența apei.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alchene au fost preparate în mod stereoselectiv și eficient în randamente ridicate prin iradierea cu microunde a acizilor anti-2,3-dibromoalcanoici corespunzători în DMF folosind Et3N ca bază. S-au dezvoltat, de asemenea, sinteze one-pot asistate de microunde ale alchinelor și eninelor terminale din acizi 2,3-dibromoalcanoici.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethynyl-α,β-unsaturated esters au fost preparați în randamente bune din acetați de alenil prin tratare cu 10 mol % DABCO în DMF la temperatura camerei.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009, 11, 1445-1448.

.