Acest articol tratează sinteza și structura poli(clorurii de vinil) (PVC) prin polimerizare radicalară și alte mecanisme de polimerizare. Sunt descrise caracteristicile polimerizării în soluție, în masă, în suspensie și în emulsie a PVC. Se discută structura terminală și structurile de defect introduse în lanț în timpul polimerizării. Controlul structurii nucleu-înveliș oferă o metodă de îmbunătățire a stabilității termice a PVC-ului. Tacticitatea și cristalinitatea PVC-ului joacă un rol important în ceea ce privește utilizarea PVC-ului. A fost descrisă copolimerizarea radicalară a VC cu diverși monomeri vinilici pentru a îmbunătăți stabilitatea termică a PVC-ului. Copolimerizările prin grefare cu alți monomeri vinilici, inclusiv utilizarea de atomi de clor labili, sunt metode utile pentru îmbunătățirea proprietăților fizice și termice ale PVC-ului. Sinteza copolimerilor bloc a fost, de asemenea, descrisă prin metode mecano-chimice și folosind polimeri funcționali terminali. Polimerizarea controlată poate fi realizată cu ajutorul catalizatorilor de polimerizare anionică. Sunt descrise, de asemenea, polimerizări promițătoare ale VC promovate de catalizatori metaloceni.

.