W artykule omówiono syntezę i strukturę poli(chlorku winylu) (PVC) na drodze rodnikowej i innych mechanizmów polimeryzacji. Opisano cechy polimeryzacji roztworowej, masowej, suspensyjnej i emulsyjnej PVC. Omówiono strukturę końcową oraz struktury defektowe wprowadzane do łańcucha podczas polimeryzacji. Kontrola struktury rdzeń-otoczka stanowi jedną z metod poprawy stabilności termicznej PVC. Taktyczność i krystaliczność PVC odgrywają ważną rolę w jego zastosowaniu. Opisano radykalną kopolimeryzację VC z różnymi monomerami winylowymi w celu poprawy stabilności termicznej PVC. Kopolimeryzacja szczepiona z innymi monomerami winylowymi, w tym wykorzystanie labilnych atomów chloru, to użyteczne metody poprawy właściwości fizycznych i termicznych PVC. Syntezę kopolimerów blokowych opisano również za pomocą metod mechaniczno-chemicznych i z wykorzystaniem terminalnych polimerów funkcyjnych. Kontrolowaną polimeryzację można osiągnąć za pomocą anionowych katalizatorów polimeryzacji. Opisano również obiecującą polimeryzację VC wspomaganą katalizatorem metalocenowym.

.