Kategorie: Tworzenie wiązań CC >

Reakcje nazwane


Reakcja Coreya-Fuchsa


Ohira-Bestmann Modification of the Seyfert-.Gilbert Homologation

Recent Literature


Niezwykle wygodny sposób syntezy alkinów z aldehydów wykorzystuje nową metodę otrzymywania in situ dimetylodiazometylofosfonianu. W konsekwencji można obecnie stosować odczynnik dostępny w handlu, omijając wadę wcześniejszych protokołów.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Bezpośrednia konwersja aktywowanych alkoholi pierwszorzędowych w końcowe alkeny w sekwencyjnym, dwustopniowym procesie one-pot obejmującym utlenianie ditlenkiem manganu, a następnie traktowanie odczynnikiem Bestmann-Ohira przebiega wydajnie w łagodnych warunkach reakcji z szeregiem alkoholi benzylowych, heterocyklicznych i propargilowych.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Estry i amidy Weinreba ulegają redukcji do odpowiednich aldehydów przy użyciu DIBAL-H, po której następuje konwersja w tym samym naczyniu do końcowych alkinów przy użyciu odczynnika Bestmanna-Ohiry z dobrą lub doskonałą wydajnością.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Terminalne i wewnętrzne acetyleny otrzymano w dobrych do doskonałych wyizolowanych wydajnościach ze związków karbonylowych poprzez przekształcenie funkcji karbonylowej w enolowe pośrednie nonaflaty, a następnie eliminację w celu otrzymania wiązania potrójnego C-C. Przemiany w układzie one-pot były jednolicie indukowane przez zasady fosfazenowe w połączeniu z łagodnie elektrofilowym fluorkiem nonafluorobutano-1-sulfonylu.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Promowana przez SO2F2 dehydratacja i dehydrogenacja bogatych alkoholi umożliwia bezpośrednią syntezę alkinów z wysoką wydajnością w łagodnych warunkach. Ta prosta transformacja wymaga jedynie niedrogich i łatwo dostępnych odczynników. Surowe alkiny są na tyle wolne od zanieczyszczeń, że można je bezpośrednio wykorzystać w katalizowanych przez Cu reakcjach cykloaddycji alkinowo-azidowej z udziałem PhN3 i sprzężeń Sonogashiry.


Cyjanofosforany (CP) można łatwo otrzymać ze związków karbonylowych, a w reakcji z azydkami otrzymujemy tetrazole. Kolejna fragmentacja termalna tetrazoli generuje karbeny alkilidenowe, które ulegają -rearanżacji i są przekształcane w homologiczne wewnętrzne i końcowe alkeny w dobrych wydajnościach w warunkach neutralnych.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Wygodna, katalizowana miedzią reakcja rodnikowa łatwo dostępnych N-tosylohydrazonów dostarcza winylosulfonów o doskonałej stereoselektywności E i szerokim zakresie substratowym. Osiągnięto również wydajną syntezę alkinów z N-tosylhydrazonów w jednym garnku.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butyloamoniowa jest łagodną i wydajną zasadą do eliminacji bromoalkenów. W wyniku traktowania 1,1-dibromoalkenów, (Z)-1-bromoalkenów i wewnętrznych bromoalkenów 5 równościami TBAF – 3 H2O w DMF otrzymano końcowe i wewnętrzne alkeny z dużą wydajnością bez problemów związanych z obecnością wody.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alkeny stereoselektywnie wydajnie otrzymywano z wysokimi wydajnościami poprzez mikrofalowe napromieniowanie odpowiednich kwasów anty-2,3-dibromoalkanowych w DMF z użyciem Et3N jako zasady. Opracowano również wspomaganą mikrofalami syntezę w jednym garnku terminalnych alkinów i eninów z kwasów 2,3-dibromoalkanowych.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Etynylo-α,β-nienasycone estry otrzymano z dobrą wydajnością z octanów allenylu poprzez traktowanie 10 mol % DABCO w DMF w temperaturze pokojowej.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.

.