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Nome delle reazioni


Reazione Corey-Fuchs


Modifica di Ohira-Bestmann dell’omologazione Seyfert-Gilbert

Letteratura recente


Un modo molto conveniente per eseguire la sintesi degli alchini dalle aldeidi utilizza una nuova preparazione in situ del dimetildiazometilfosfonato. Di conseguenza, un reagente disponibile in commercio può ora essere utilizzato, aggirando uno svantaggio dei protocolli precedenti.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Una conversione diretta di alcoli primari attivati in alchini terminali attraverso un processo sequenziale one-pot, a due fasi che coinvolge l’ossidazione con biossido di manganese e poi il trattamento con il reagente Bestmann-Ohira procede in modo efficiente in condizioni di reazione delicate con una gamma di alcoli benzilici, eterociclici e propargilici.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esteri e ammidi di Weinreb vengono ridotti alle aldeidi corrispondenti usando DIBAL-H seguito dalla stessa conversione in alchini terminali utilizzando il reagente Bestmann-Ohira in rese da buone a eccellenti.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Gli acetileni terminali e interni sono stati ottenuti in buone o eccellenti rese isolate da composti carbonilici convertendo la funzionalità carbonilica nell’intermedio enolo nonaflato seguito dall’eliminazione per dare il triplo legame C-C. Le trasformazioni one-pot sono state uniformemente indotte da basi di fosfazene combinate con fluoruro di nonafluorobutano-1-sulfonil leggermente elettrofilo.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Un SO2F2-promosso disidratazione e deidrogenazione di alcoli abbondanti permette una sintesi diretta di alchini in alte rese in condizioni miti. Questa trasformazione diretta richiede solo reagenti poco costosi e facilmente disponibili. Gli alchini grezzi sono sufficientemente privi di impurità da permettere l’uso diretto in reazioni di cicloaddizione alchine-azide catalizzate da Cu con accoppiamenti PhN3 e Sonogashira.


I cianofosfati (CP) possono essere facilmente preparati da composti carbonilici, e la loro reazione con azidi fornisce tetrazoli. Una successiva frammentazione termica dei tetrazoli genera alchilideni carbenici che subiscono un -riarrangiamento e sono trasformati in alchini interni e terminali omologhi in buone rese in condizioni neutre.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Una conveniente reazione radicale catalizzata dal rame di N-tosylhydrazones prontamente disponibili fornisce solfoni vinilici con eccellente E stereoselettività e ampia portata del substrato. Un’efficiente sintesi one-pot di alchini da N-tosylhydrazones è stata anche raggiunta.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butilammonio è una base mite ed efficiente per l’eliminazione di bromoalcheni. Il trattamento di 1,1-dibromoalcheni, (Z)-1-bromoalcheni e bromoalcheni interni con 5 equiv. di TBAF – 3 H2O in DMF ha prodotto alchini terminali e interni in alte rese senza problemi di presenza di acqua.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alcheni sono stati preparati stereoselettivamente in modo efficiente in alte rese mediante irradiazione a microonde dei corrispondenti acidi anti-2,3-dibromoalcanoici in DMF usando Et3N come base. Sintesi one-pot assistita da microonde di alchini ed enini terminali da acidi 2,3-dibromoalcanoici sono stati sviluppati anche.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethynyl-α,β-unsaturated esters were prepared in good yields from allenyl acetates by treatment with 10 mol % DABCO in DMF at room temperature.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.

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