Kategóriák: CC-kötésképzés >

Névreakciók


Corey-Fuchs-reakció


Ohira-Bestmann-módosítás a Seyfert-Gilbert-homologizáció

Újabb irodalom


Az alkinek aldehidekből történő szintézisének rendkívül kényelmes módja a dimetil-diazometilfoszfonát új in situ előállítását használja. Ennek következtében most már egy kereskedelmi forgalomban kapható reagens használható, megkerülve a korábbi protokollok egyik hátrányát.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Az aktivált primer alkoholok közvetlen átalakítása terminális alkinokká egy szekvenciális egytégelyes, kétlépéses eljárással, amely mangán-dioxiddal történő oxidációt, majd Bestmann-Ohira reagenssel történő kezelést foglal magában, enyhe reakciókörülmények között hatékonyan megy végbe egy sor benzil-, heterociklikus és propargil-alkohollal.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Eszterek és Weinreb-amidok DIBAL-H használatával redukálódnak a megfelelő aldehidekké, majd ugyanabban a fazékban a Bestmann-Ohira-reagens felhasználásával jó vagy kiváló hozammal terminális alkinokká alakulnak át.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


A véges és belső acetiléneket jó vagy kiváló izolált hozammal nyertük karbonilvegyületekből a karbonilfunkció enol-nonaflat intermedierré történő átalakításával, majd eliminációval a C-C hármas kötéshez. Az egytégelyes átalakulásokat egységesen foszfazénbázisok indukálták enyhén elektrofil nem-fluorobután-1-szulfonil fluoriddal kombinálva.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


A SO2F2 által elősegített dehidrálás és dehidrogénezés bőséges alkoholokból lehetővé teszi alkinek közvetlen szintézisét nagy hozammal, enyhe körülmények között. Ez az egyszerű átalakítás csak olcsó és könnyen hozzáférhető reagenseket igényel. A nyers alkinok kellően mentesek a szennyeződésektől ahhoz, hogy közvetlenül felhasználhatók legyenek Cu-katalizált alkin-azid-cikloaddíciós reakciókban PhN3 és Sonogashira-kapcsolásokkal.


Karbonilvegyületekből könnyen előállíthatók a cianofoszfátok (CP-k), amelyek azidokkal való reakciója tetrazolokat eredményez. A tetrazolok egymást követő terminális fragmentációjával alkilidén-karbének keletkeznek, amelyek -átrendeződésen mennek keresztül, és semleges körülmények között jó hozammal alakulnak át homológ belső és terminális alkinokká.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


A könnyen hozzáférhető N-tozilhidrazonok kényelmes rézkatalizált radikális reakciója kiváló E-sztereoszelektivitással és széles szubsztrátkörrel rendelkező vinilszulfonokat eredményez. N-tozilhidrazonokból alkinok hatékony egytéglás szintézisét is sikerült megvalósítani.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


A tetra-n-butil-ammónium enyhe és hatékony bázis a brómalkének eliminációjára. Az 1,1-dibromoalkének, (Z)-1-bromoalkének és belső brómoalkének DMF-ben 5 ekvivalens TBAF – 3 H2O-val történő kezelésével nagy hozamú terminális és belső alkineket kaptunk, a víz jelenlétével kapcsolatos problémák nélkül.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alkének sztereoszelektíven, nagy hozammal és hatékonyan állították elő a megfelelő anti-2,3-dibromoalkánsavak mikrohullámú besugárzásával DMF-ben Et3N bázist használva. Végső alkinek és eninek mikrohullámmal segített egytégelyes szintézisét is kidolgoztuk 2,3-dibrómalkánsavakból.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethinil-α,β-telítetlen észtereket állítottak elő jó hozammal alleil-acetátokból 10 mol % DABCO-val DMF-ben szobahőmérsékleten történő kezeléssel.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.