Kategorie: Tvorba CC vazeb >

Název reakce


Corey-Fuchsova reakce


Ohira-Bestmannova modifikace Seyfert-Gilbertovy homologace

Současná literatura


Velmi pohodlný způsob syntézy alkynů z aldehydů využívá novou in situ přípravu dimethyldiazomethylfosfonátu. V důsledku toho lze nyní použít komerčně dostupné činidlo, čímž se obchází nevýhoda dřívějších protokolů.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Přímá konverze aktivovaných primárních alkoholů na terminální alkyny pomocí sekvenčního jednokotlového dvoustupňového procesu zahrnujícího oxidaci oxidem manganičitým a následné ošetření Bestmannovým-Ohirovým činidlem probíhá účinně za mírných reakčních podmínek s řadou benzylových, heterocyklických a propargylových alkoholů.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Estery a Weinrebovy amidy podléhají redukci na odpovídající aldehydy pomocí DIBAL-H s následnou konverzí ve stejném hrnci na terminální alkyny za použití Bestmann-Ohira činidla v dobrých až vynikajících výtěžcích.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Koncové a vnitřní acetyleny byly získány v dobrých až vynikajících izolovaných výtěžcích z karbonylových sloučenin přeměnou karbonylové funkce na enolový nonaflátový meziprodukt s následnou eliminací za vzniku trojné vazby C-C. Jednopotové přeměny byly jednotně indukovány fosfazenovými bázemi v kombinaci s mírně elektrofilním nonafluorobutan-1-sulfonylfluoridem.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


A SO2F2-promoted dehydration and dehydrogenation of abundant alcohols enables a direct synthesis of alkynes in high yields under mild conditions. Tato přímočará transformace vyžaduje pouze levná a snadno dostupná činidla. Surové alkyny jsou dostatečně prosté nečistot, aby umožnily přímé použití v Cu-katalyzovaných alkyno-azidových cykloadičních reakcích s PhN3 a Sonogaširovou spojkou.


Kyanofosfáty (CP) lze snadno připravit z karbonylových sloučenin a jejich reakcí s azidy získat tetrazoly. Postupnou termální fragmentací tetrazolů vznikají alkylidenkarbeny, které podléhají -uspořádání a za neutrálních podmínek se přeměňují na homologní vnitřní a terminální alkyny v dobrých výtěžcích.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem. 2017, 82, 5538-5556.


Vhodná mědí katalyzovaná radikálová reakce snadno dostupných N-tosylhydrazonů poskytuje vinylsulfony s vynikající E stereoselektivitou a širokým substrátovým rozsahem. Bylo také dosaženo účinné jednokotlové syntézy alkynů z N-tosylhydrazonů.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butylamonium je mírná a účinná báze pro eliminaci bromoalkenů. Při zpracování 1,1-dibromoalkenů, (Z)-1-bromoalkenů a vnitřních bromoalkenů s 5 ekviv TBAF – 3 H2O v DMF byly získány terminální a vnitřní alkyny ve vysokých výtěžcích bez problémů týkajících se přítomnosti vody.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alkeny byly stereoselektivně účinně připraveny ve vysokých výtěžcích mikrovlnným ozařováním příslušných anti-2,3-dibromoalkanových kyselin v DMF za použití Et3N jako báze. Byly rovněž vyvinuty mikrovlnami asistované jednopotové syntézy terminálních alkynů a enynů z 2,3-dibromoalkanových kyselin.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethynyl-α,β-nenasycené estery byly připraveny v dobrých výtěžcích z alenylacetátů působením 10 mol % DABCO v DMF při pokojové teplotě.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.