Kategorier: CC-bindningsbildning >

Namnreaktioner


Corey-Fuchs-reaktionen


Ohira-Bestmann-modifiering av Seyfert-Gilbert Homologation

Nyare litteratur


Ett mycket bekvämt sätt att utföra syntesen av alkyner från aldehyder använder en ny in situ-beredning av dimetyldiazometylfosfonat. Som en följd av detta kan nu en kommersiellt tillgänglig reagens användas, vilket kringgår en nackdel med tidigare protokoll.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


En direkt omvandling av aktiverade primära alkoholer till terminala alkyner genom en sekventiell tvåstegsprocess i en enda kruka som innefattar oxidation med mangandioxid och sedan behandling med Bestmann-Ohira-reagenset sker effektivt under milda reaktionsbetingelser med en rad bensylalkoholer, heterocykliska alkoholer och propargylalkoholer.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esters och Weinreb-amider reduceras till motsvarande aldehyder med hjälp av DIBAL-H, följt av en omvandling i samma kruka till terminala alkyner med hjälp av Bestmann-Ohira-reagenset, med god till utmärkt avkastning.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Terminala och interna acetylener erhölls i goda till utmärkta isolerade utbyten från karbonylföreningar genom att omvandla karbonylfunktionaliteten till enol nonaflatintermediaten följt av eliminering för att ge C-C trippelbindningen. Enpottransformationerna inducerades på ett enhetligt sätt av fosfatbaser i kombination med milt elektrofila nonafluorobutan-1-sulfonylfluorid.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


En SO2F2-promoted dehydrering och dehydrering av rikliga alkoholer möjliggör en direkt syntes av alkyner med hög avkastning under milda förhållanden. Denna okomplicerade omvandling kräver endast billiga och lätt tillgängliga reagenser. De råa alkynerna är tillräckligt fria från föroreningar för att möjliggöra direkt användning i Cu-katalyserade alkyn-azidcykloadditionsreaktioner med PhN3- och Sonogashira-kopplingar.


Cyanofosfater (CPs) kan enkelt framställas från karbonylföreningar, och deras reaktion med azider ger tetrazoler. En successiv termal fragmentering av tetrazolerna genererar alkylidenkarbiner som genomgår -rearrangemang och omvandlas till homologa interna och terminala alkyner i god avkastning under neutrala förhållanden.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


En bekväm kopparkatalyserad radikalreaktion av lättillgängliga N-tosylhydrazoner ger vinylsulfoner med utmärkt E stereoselektivitet och brett substratområde. En effektiv syntes i en kruka av alkyner från N-tosylhydrazoner har också uppnåtts.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butylammonium är en mild och effektiv bas för eliminering av bromalkener. Behandling av 1,1-dibromoalkener, (Z)-1-bromoalkener och interna bromoalkener med 5 ekvivalenter TBAF – 3 H2O i DMF gav terminala och interna alkyner i höga utbyten utan problem med avseende på närvaro av vatten.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Brom-1-alkener framställdes stereoselektivt och effektivt i höga utbyten genom mikrovågsbestrålning av motsvarande anti-2,3-dibromalkansyror i DMF med Et3N som bas. Mikrovågsassisterade one-pot-synteser av terminala alkyner och enyner från 2,3-dibromalkansyror utvecklades också.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Etynyl-α,β-omättade estrar framställdes med god avkastning från allenylacetater genom behandling med 10 mol% DABCO i DMF vid rumstemperatur.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.