Duas altamente porosas γ-aluminas, um catalisador comercial obtido a partir da calcinação de boehmite e um produto altamente mesoporoso obtido a partir de hidróxido de alumínio (oxi)amorfo através de um processo à base de sol-gel foram investigados por meio de 27Al ressonância magnética nuclear (RMN), microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e análise da função de distribuição de pares atômicos (PDF) de dados de difração de pó de sincrotrômeros. Os dados da RMN mostraram para ambos os materiais uma distribuição de Al coordenada tetraédrica e octaédrica a uma razão de 0,30:0,70, o que é típico para γ-aluminas. Os estudos TEM revelaram que partículas em forma de bastão com cerca de 5 nm de espessura são os blocos de construção da estrutura porosa em ambos os materiais. Estas partículas estendem-se frequentemente até um comprimento de 50 nm no catalisador comercial e são consideravelmente mais curtas no material à base de sol-gel, que tem uma maior área de superfície. O refinamento dos PDFs revelou a presença de uma estrutura local na escala de ~1 nm e a validade de uma estrutura média tetragonal para ambos os materiais. Esta estrutura média tetragonal contém uma fração substancial de átomos de Al octaédrico não spinel. Argumenta-se que a presença da estrutura local é uma característica geral de γ-alumina, independente das condições de precursor e síntese. A concentração de Al átomos “não-espinhais” parece estar correlacionada com as propriedades da superfície, e aumenta com o aumento do tamanho dos poros/área de superfície. Isto deve ter implicações nas propriedades catalíticas dos poros γ-alumina.