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Nom des réactions


Réaction de Corey-Fuchs


Modification par Ohira-Bestmann de l’homologation de Seyfert-.Gilbert

Littérature récente


Une façon très pratique d’effectuer la synthèse d’alcynes à partir d’aldéhydes utilise une nouvelle préparation in situ du diméthyldiazométhylphosphonate. En conséquence, un réactif commercialement disponible peut maintenant être utilisé, contournant un inconvénient des protocoles antérieurs.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Une conversion directe d’alcools primaires activés en alcynes terminaux par un processus séquentiel en un pot et deux étapes impliquant une oxydation avec du dioxyde de manganèse puis un traitement avec le réactif de Bestmann-Ohira se déroule efficacement dans des conditions de réaction douces avec une gamme d’alcools benzyliques, hétérocycliques et propargyliques.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Les esters et les amides de Weinreb subissent une réduction en aldéhydes correspondants en utilisant le DIBAL-H, suivie d’une conversion dans le même pot en alcynes terminaux en utilisant le réactif de Bestmann-Ohira, avec des rendements bons à excellents.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Des acétylènes terminaux et internes ont été obtenus dans des rendements isolés bons à excellents à partir de composés carbonyles en convertissant la fonctionnalité carbonyle dans l’intermédiaire énol nonaflate suivi d’une élimination pour donner la triple liaison C-C. Les transformations en un pot ont été uniformément induites par des bases de phosphazène combinées avec du fluorure de nonafluorobutane-1-sulfonyle légèrement électrophile.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Une déshydratation et une déshydrogénation d’alcools abondants promues par SO2F2 permettent une synthèse directe d’alcynes à haut rendement dans des conditions douces. Cette transformation simple ne nécessite que des réactifs peu coûteux et facilement disponibles. Les alcynes bruts sont suffisamment exempts d’impuretés pour permettre une utilisation directe dans des réactions de cycloaddition alcyne-azide catalysées par Cu avec des couplages PhN3 et Sonogashira.


Les cyanophosphates (CPs) peuvent être facilement préparés à partir de composés carbonylés, et leur réaction avec des azides fournit des tétrazoles. Une fragmentation termale successive des tétrazoles génère des carbènes alkylidènes qui subissent un -réarrangement et sont transformés en alcynes homologues internes et terminaux avec de bons rendements dans des conditions neutres.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Une réaction radicalaire pratique catalysée par le cuivre de N-tosylhydrazones facilement disponibles fournit des vinylsulfones avec une excellente stéréosélectivité E et une large portée de substrat. Une synthèse efficace en un pot d’alcynes à partir de N-tosylhydrazones a également été réalisée.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Le tétra-n-butylammonium est une base douce et efficace pour l’élimination des bromoalcènes. Le traitement de 1,1-dibromoalcènes, de (Z)-1-bromoalcènes et de bromoalcènes internes avec 5 équiv. de TBAF – 3 H2O dans du DMF a donné des alcynes terminaux et internes avec des rendements élevés sans problèmes concernant la présence d’eau.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alcènes ont été préparés efficacement de manière stéréosélective avec des rendements élevés par irradiation par micro-ondes des acides anti-2,3-dibromoalcanoïques correspondants dans le DMF en utilisant Et3N comme base. Des synthèses en un pot assistées par micro-ondes d’alcynes et d’énynes terminaux à partir d’acides 2,3-dibromoalcanoïques ont également été développées.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


Les esters(E)-α-éthynyl-α,β-insaturés ont été préparés avec de bons rendements à partir d’acétates d’allényle par traitement avec 10 % molaire de DABCO dans du DMF à température ambiante.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett. 2009,11, 1445-1448.