Kategoriat: CC-sidoksen muodostaminen >

Nimikkoreaktiot


Corey-Fuchsin reaktio


Ohira-Bestmannin modifikaatio Seyfert-Gilbert-homologisaatio

Uusi kirjallisuus


Erittäin kätevä tapa suorittaa alkyynien synteesi aldehydeistä hyödyntää uutta in situ valmistetta dimetyylidiatsometyylifosfonaatista. Tämän seurauksena voidaan nyt käyttää kaupallisesti saatavilla olevaa reagenssia ja kiertää aikaisempien protokollien haittapuoli.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Aktivoitujen primaaristen alkoholien suora muuntaminen terminaalisiksi alkyyneiksi peräkkäisellä yksitehoisella kaksivaiheisella prosessilla, johon kuuluu hapetus mangaanidioksidilla ja sen jälkeen käsittely Bestmann-Ohira-reagenssilla, onnistuu tehokkaasti miedoissa reaktio-olosuhteissa useilla bentsyyli-, heterosyklisillä ja propargyylisillä alkoholeilla.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esterit ja Weinreb-amidit pelkistyvät vastaaviksi aldehydeiksi DIBAL-H:n avulla, minkä jälkeen ne muunnetaan samassa potissa päätteellisiksi alkyyneiksi Bestmann-Ohira-reagenssia käyttäen hyvällä tai erinomaisella saannolla.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Terminaalisia ja sisäisiä asetyleenejä saatiin hyvällä tai erinomaisella saannolla karbonyyliyhdisteistä konvertoimalla karbonyylifunktionaalisuus enoli-nonaflaatti-välituotteeksi, jota seurasi eliminointi, jolloin saatiin C-C-kolmoissidos. One-pot-muunnokset indusoitiin tasaisesti fosfatseeniemäksillä yhdistettynä lievästi elektrofiiliseen ei-fluoributaani-1-sulfonyylifluoridiin.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Runsaslukuisten alkoholien SO2F2:lla edistetty dehydraatio ja dehydrogenaatio mahdollistavat alkyynien suoran synteesin suurella saannolla miedoissa olosuhteissa. Tämä suoraviivainen muunnos vaatii vain edullisia ja helposti saatavilla olevia reagensseja. Raaka-alkyynit ovat riittävän vapaita epäpuhtauksista, jotta niitä voidaan käyttää suoraan Cu-katalysoiduissa alkyni-atsidi-sykladitioreaktioissa PhN3- ja Sonogashira-kytkennöillä.


Karbonyyliyhdisteistä voidaan helposti valmistaa syanofosfaatteja (CP), ja niiden reaktiosta atsidien kanssa saadaan tetratsoleja. Tetratsolien peräkkäinen terminen fragmentoituminen tuottaa alkylideenikarbeneja, jotka käyvät läpi -uudelleenjärjestäytymisen ja muuttuvat homologisiksi sisä- ja päätealkyyneiksi hyvällä saannolla neutraaleissa olosuhteissa.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Käytännöllinen kuparikatalysoitu radikaalireaktio helposti saatavilla olevista N-tosyylihydratsoneista tuottaa vinyylisulfoneja, joilla on erinomainen E-stereoselektiivisyys ja laaja substraattialue. Alkyynien tehokas yhden potin synteesi N-tosyylihydratsoneista on myös saavutettu.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


Tetra-n-butyyliammonium on mieto ja tehokas emäs bromoaleenien eliminointiin. Käsittelemällä 1,1-dibromoaleeneja, (Z)-1-bromoaleeneja ja sisäisiä bromoaleeneja 5 ekvivalentilla TBAF – 3 H2O:lla DMF:ssä saatiin terminaalisia ja sisäisiä alkynejä suurina saantoina ilman ongelmia veden läsnäolon suhteen.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromi-1-alkeenit valmistettiin stereoselektiivisesti tehokkaasti ja suurella saannolla mikroaaltosäteilyttämällä vastaavat anti-2,3-dibromialkaanihapot DMF:ssä käyttäen Et3N:ää emäksenä. Lisäksi kehitettiin mikroaalto-avusteisia one-pot-synteesejä terminaalisten alkyynien ja enyynien synteesejä 2,3-dibromialkaanihapoista.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-etynyyli-α,β-tyydyttymättömät esterit valmistettiin hyvällä saannolla alleyyliasetaateista käsittelemällä niitä 10 mol-% DABCO:lla DMF:ssä huoneenlämmössä.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.