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Reacciones de nombre


Reacción de Corey-Fuchs


Modificación de Seyfert-Bestmann.Gilbert

Literatura reciente


Una forma muy conveniente de realizar la síntesis de alquinos a partir de aldehídos utiliza una nueva preparación in situ de dimetildiazometilfosfonato. Como consecuencia, ahora se puede utilizar un reactivo disponible en el mercado, sorteando una desventaja de los protocolos anteriores.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


Una conversión directa de alcoholes primarios activados en alquinos terminales a través de un proceso secuencial de una olla y dos pasos que implica la oxidación con dióxido de manganeso y luego el tratamiento con el reactivo Bestmann-Ohira procede eficientemente bajo condiciones de reacción suaves con una gama de alcoholes benzílicos, heterocíclicos y propargílicos.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Los ésteres y las amidas de Weinreb se reducen a los aldehídos correspondientes utilizando DIBAL-H, seguido de la misma conversión en alquinos terminales utilizando el reactivo de Bestmann-Ohira en rendimientos de buenos a excelentes.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Se obtuvieron acetilenos terminales e internos en rendimientos aislados de buenos a excelentes a partir de compuestos carbonílicos mediante la conversión de la funcionalidad carbonilo en el intermedio enol nonaflato seguido de la eliminación para dar el triple enlace C-C. Las transformaciones en una sola olla fueron inducidas uniformemente por bases fosfatadas combinadas con fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo suavemente electrofílico.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


Una deshidratación y deshidrogenación promovida por SO2F2 de alcoholes abundantes permite una síntesis directa de alquinos en altos rendimientos bajo condiciones suaves. Esta sencilla transformación sólo requiere reactivos baratos y fácilmente disponibles. Los alquinos crudos están lo suficientemente libres de impurezas como para permitir su uso directo en reacciones de cicloadición alquino-azida catalizadas por Cu con acoplamientos PhN3 y Sonogashira.


Los cianofosfatos (CPs) pueden prepararse fácilmente a partir de compuestos carbonílicos, y su reacción con azidas proporciona tetrazoles. Una fragmentación termal sucesiva de los tetrazoles genera carbenos de alquilideno que sufren un -reordenamiento y se transforman en alquinos homólogos internos y terminales en buenos rendimientos en condiciones neutras.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


Una conveniente reacción radical catalizada por cobre de N-tosilhidrazonas fácilmente disponibles proporciona sulfonas de vinilo con excelente estereoselectividad E y amplio alcance de sustrato. También se ha logrado una síntesis eficiente de alquinos a partir de N-tosilhidrazonas en un solo paso.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17, 1692-1695.


El tetra-n-butilamonio es una base suave y eficiente para la eliminación de bromoalquenos. El tratamiento de 1,1-dibromoalquenos, (Z)-1-bromoalquenos y bromoalquenos internos con 5 equiv de TBAF – 3 H2O en DMF produjo alquinos terminales e internos en altos rendimientos sin problemas respecto a la presencia de agua.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74, 442-444.


(Z)-1-Bromo-1-alquenos fueron preparados eficientemente en altos rendimientos por irradiación de microondas de los correspondientes ácidos anti-2,3-dibromoalcanoicos en DMF usando Et3N como base. También se desarrollaron síntesis en una sola olla asistida por microondas de alquinos y eninos terminales a partir de ácidos 2,3-dibromoalcanoicos.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Etinilo-α,β-ésteres insaturados se prepararon en buenos rendimientos a partir de acetatos de alenilo mediante tratamiento con 10 mol % de DABCO en DMF a temperatura ambiente.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11, 1445-1448.