Dos γ-aluminas altamente porosas, un catalizador comercial obtenido a partir de la calcinación de boehmita y un producto altamente mesoporoso obtenido a partir de (oxi)hidróxido de aluminio amorfo mediante un proceso basado en sol-gel fueron investigados mediante resonancia magnética nuclear (RMN) de 27Al, microscopía electrónica de transmisión (TEM) y análisis de la función de distribución de pares atómicos (PDF) de los datos de difracción de polvo de sincrotrón. Los datos de RMN mostraron para ambos materiales una distribución de Al coordinado tetraédrica y octaédricamente en una proporción de 0,30:0,70, típica de las γ-aluminas. Los estudios de TEM revelaron que las partículas con forma de varilla de unos 5 nm de grosor son los componentes de la estructura porosa en ambos materiales. Estas partículas suelen alcanzar una longitud de 50 nm en el catalizador comercial y son considerablemente más cortas en el material basado en sol-gel, que tiene una mayor superficie. El refinamiento de las PDF reveló la presencia de una estructura local a escala de ~1 nm y la validez de una estructura media tetragonal para ambos materiales. Esta estructura media tetragonal contiene una fracción sustancial de átomos octaédricos de Al no espelados. Se argumenta que la presencia de estructura local es una característica general de la γ-alúmina, independiente de las condiciones de precursor y síntesis. La concentración de átomos de Al «no-espinela» parece correlacionarse con las propiedades de la superficie, y aumenta con el aumento del tamaño de los poros/área de la superficie. Esto debería tener implicaciones en las propiedades catalíticas de la γ-alúmina porosa.