Denne artikel omhandler syntese og struktur af poly(vinylchlorid) (PVC) ved hjælp af radikale og andre polymeriseringsmekanismer. Egenskaberne ved opløsnings-, bulk-, suspension- og emulsionspolymerisation af VC beskrives. Terminalstruktur og defektstrukturer, der indføres i kæden under polymerisationen, diskuteres. Kontrol af core-shell-strukturen giver en metode til at forbedre PVC’s termiske stabilitet. Takticitet og krystallinitet af PVC spiller en vigtig rolle med hensyn til anvendelsen af PVC. Radikal copolymerisation af VC med forskellige vinylmonomerer er blevet beskrevet med henblik på at forbedre PVC’s termiske stabilitet. Propfcopolymerisationer med andre vinylmonomerer, herunder anvendelse af labile chloratomer, er nyttige metoder til forbedring af PVC’s fysiske og termiske egenskaber. Der er også beskrevet syntese af blokcopolymerer ved hjælp af mekano-kemiske metoder og ved brug af terminale funktionelle polymerer. Kontrolleret polymerisation kan opnås med anioniske polymerisationskatalysatorer. Der er også beskrevet lovende metallocen-katalysatorstøttet polymerisation af VC.