Kategorier: CC-bindingsdannelse >

Nævnreaktioner


Corey-Fuchs-reaktionen


Ohira-Bestmann-modifikation af Seyfert-Gilbert Homologation

Nyere litteratur


En meget bekvem måde at udføre syntesen af alkyner fra aldehyder på udnytter en ny in situ-præparering af dimethyldiazomethylphosphonat. Som følge heraf kan der nu anvendes et kommercielt tilgængeligt reagens, hvorved en ulempe ved tidligere protokoller kan omgås.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann, Synthesis, 2004, 59-62.


En direkte omdannelse af aktiverede primære alkoholer til terminale alkyner gennem en sekventiel en-pot, to-trins proces, der omfatter oxidation med mangandioxid og derefter behandling med Bestmann-Ohira-reagenset, foregår effektivt under milde reaktionsbetingelser med en række benzyliske, heterocykliske og propargylic alkoholer.
E. Quesada, R. J. K. Taylor, Tetrahedron Lett., 2005,46, 6473-6476.


Esters og Weinreb-amider reduceres til de tilsvarende aldehyder ved hjælp af DIBAL-H efterfulgt af omdannelse i samme gryde til terminale alkyner ved hjælp af Bestmann-Ohira-reagenset i gode til fremragende udbytter.
H. D Dickson, S. C. Smith, K. W. Hinkle, Tetrahedron Lett., 2004,45, 5597-5599.


Terminale og interne acetylener blev opnået i gode til fremragende isolerede udbytter fra carbonylforbindelser ved at omdanne carbonylfunktionaliteten til enol nonaflat-intermediatet efterfulgt af eliminering for at give C-C trippelbindingen. One-pot-transformationerne blev ensartet induceret af phosphazenbaser kombineret med mildt elektrofilt nonafluorobutan-1-sulfonylfluorid.
I. M. Lyapkalo, M. A. K. Vogel, E. V. Boltukhina, J. Vavřík, Synlett, 2009, 558-561.


En SO2F2-promoveret dehydrering og dehydrogenering af rigelige alkoholer muliggør en direkte syntese af alkyner i høje udbytter under milde forhold. Denne ukomplicerede transformation kræver kun billige og let tilgængelige reagenser. De rå alkyner er tilstrækkeligt fri for urenheder til at tillade direkte brug i Cu-katalyserede alkyne-azidcycloadditionsreaktioner med PhN3- og Sonogashira-koblinger.


Cyanophosphater (CP’er) kan let fremstilles fra carbonylforbindelser, og deres reaktion med azider giver tetrazoler. En successiv termal fragmentering af tetrazoler genererer alkylidencarbener, der undergår -omlægning og omdannes til homologe interne og terminale alkyner i gode udbytter under neutrale forhold.
H. Yoneyama, M. Numata, K. Uemura, Y. Usami, S. Harusawa, J. Org. Chem., 2017, 82, 5538-5556.


En bekvem kobberkatalyseret radikalreaktion af let tilgængelige N-tosylhydrazoner giver vinylsulfoner med fremragende E-stereoselektivitet og bredt substratområde. En effektiv one-pot-syntese af alkyner fra N-tosylhydrazoner er også blevet opnået.
S. Mao, Y.-R. Gao, X.-Q. Zhu, D.-D. Guo, Y.-Q. Wang, Org. Lett., 2015,17,17, 1692-1695.


Tetra-n-butylammonium er en mild og effektiv base til eliminering af bromoalkener. Behandling af 1,1-dibromoalkener, (Z)-1-bromoalkener og interne bromoalkener med 5 equiv af TBAF – 3 H2O i DMF gav terminale og interne alkyner i høje udbytter uden problemer med hensyn til tilstedeværelsen af vand.
M. Okutani, Y. Mori, J. Org. Chem., 2009,74,74, 442-444.


(Z)-1-Brom-1-alkener blev stereoselektivt effektivt fremstillet i høje udbytter ved mikrobølgebestråling af de tilsvarende anti-2,3-dibromoalkansyrer i DMF med Et3N som base. Der blev også udviklet mikrobølgeovnsassisterede one-pot-synteser af terminale alkyner og enyner fra 2,3-dibromalkanosyrer.
C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Tetrahedron, 2005, 61, 4043-4052.


(E)-α-Ethynyl-α,β-umættede estere blev fremstillet i gode udbytter fra allenylacetater ved behandling med 10 mol % DABCO i DMF ved stuetemperatur.
Y. Choe, P. H. Lee, Org. Lett., 2009,11,11, 1445-1448.